彼得大帝的感情生活也充满了波折。在他成为沙皇之前，彼得曾与贵族女儿罗普京娜结婚。然而，彼得早年的西欧留学经历使得他与这位妻子渐行渐远。由于她所属的守旧贵族并不支持彼得的大刀阔斧的改革，还时常破坏这些改革，最终罗普京娜被废黜并囚禁。与此形成鲜明对比的是叶卡捷琳娜一世，她是一个贫寒的女子，父母早逝，命运多舛。然而，她的身世却并没有阻碍她成就伟大的帝国命运。
叶卡捷琳娜原名玛尔塔，出生在立陶宛和俄罗斯的边界附近，三岁时便成了孤儿。她被亲戚送到了马林堡，并在当地一位牧师家中做盥洗女仆，完全没有接受过任何教育，是一位文盲。玛尔塔在少年时期由于美丽的外貌，家人担心她的魅力会扰乱家庭秩序，于是将她嫁给了瑞典的龙骑兵约翰·拉伯。然而，这段婚姻仅维持了八天，瑞典军队败退，玛尔塔成为了战利品被俘虏。她被带到俄国，开始了她与彼得大帝命运交织的传奇。
彼得大帝被玛尔塔的美貌和气质深深吸引，尽管玛尔塔并未接受过任何教育，但她乐观、直率的性格深得沙皇的喜爱。她不仅是彼得的情妇，还是他在苦闷时唯一的慰藉。她陪伴彼得在圣彼得堡的简陋住所度过了许多时光，彼得对她产生了深厚的感情，并在1707年秘密与她结婚。尽管身为皇后，叶卡捷琳娜并未全权掌握政权，但她对彼得的支持和忠诚使得她深得沙皇的宠爱。
在1711年的俄土战争中，彼得大帝曾一度陷入绝境。此时，叶卡捷琳娜的智慧和勇气发挥了至关重要的作用。她不仅安慰彼得，还提出通过贿赂敌军主帅来化解危机。在她的帮助下，彼得得以脱险，深感叶卡捷琳娜的忠诚与智慧。此后，他决定公开与她结婚，并将她封为皇后。1712年，彼得和叶卡捷琳娜举行了正式婚礼。
然而，彼得大帝的健康状况日益恶化，最终在1724年因救人事故引发重病而去世。在彼得去世后，叶卡捷琳娜通过缅希科夫公爵的帮助，成功发动了政变，并登上了俄国的宝座，成为俄罗斯历史上的第一位女沙皇。
叶卡捷琳娜一世继位后，按照彼得大帝的遗嘱，成立了俄罗斯科学院，并创立了最高枢密院，虽实权掌握在缅希科夫手中，但她依然在国家治理中发挥了一定作用。她的改革之一是削减军费开支，这一举措受到了民众的爱戴。在她的领导下，俄罗斯进入了一个相对和平的时期，军费减少，农民的负担也得以缓解。她最终不仅为自己争得了尊敬，也为俄罗斯历史留下了浓重的一笔。
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